日本薬局方医薬品の確認試験 111回薬剤師国家試験問99の解説
111回薬剤師国家試験 問99
次の化学構造をもつ日本薬局方医薬品の確認試験として適切なのはどれか。
２つ選びなさい。
ただし、試験に用いる本品の量や試薬・試液の量、
反応条件などは日本薬局方に規定されたとおりとする。
1 本品に塩酸を加えて加熱した液は、
亜硝酸ナトリウム試液、アミド硫酸アンモニウム試液を加えた後、
N，N-ジエチル-N ′-1-ナフチルエチレンジアミンシュウ酸塩試液を加えると
赤紫色を呈する。
2 本品を直火で加熱するとき、紫色のガスを発生する。
3 本品の水溶液にニンヒドリン試液を加え、水浴中で加熱するとき、
液は紫色を呈する。
4 本品に水酸化ナトリウムを加え、徐々に加熱して融解し、炭化する。
冷後、希塩酸を加えるとき、発生するガスは潤した酢酸鉛(Ⅱ)紙を黒変する。
5 本品につき、酸化銅を皮膜した銅網につけて燃焼させる試験を行うとき、
緑色を呈する。
111回薬剤師国家試験 問99 解答解説
本問の化合物は
抗真菌薬のラノコナゾール（商品名アスタット）だと考えられます。
この化学構造の確認試験として適切なのは、
選択肢4と5です。
以下で解説します。
示された医薬品は、構造中に次の元素・官能基をもっています。
・硫黄原子（S）を2個
・塩素原子（Cl）を1個
・ニトリル基（－C≡N）
・イミダゾール環
よって、これらを検出する確認試験が適切です。
選択肢4
4 本品に水酸化ナトリウムを加え、徐々に加熱して融解し、炭化する。
冷後、希塩酸を加えるとき、発生するガスは潤した酢酸鉛(Ⅱ)紙を黒変する。
これは、構造中の硫黄を検出する試験です。
本品には硫黄原子が含まれるため、
確認試験として適切です。
本品を水酸化ナトリウムと強く加熱すると、
有機化合物中の硫黄が無機化され、硫化物イオン S2－ を生じます。
これに希塩酸を加えると、硫化水素が発生します。
S2－ + 2H＋ → H2S
発生した硫化水素は、酢酸鉛（Ⅱ）と反応して黒色の硫化鉛を生成します。
Pb2＋ + H2S → PbS + 2H＋
選択肢5
5 本品につき、酸化銅を皮膜した銅網につけて燃焼させる試験を行うとき、
緑色を呈する。
これは、ハロゲンを検出するバイルシュタイン反応です。
本品には塩素原子が含まれるため、
確認試験として適切です。
ハロゲンを含む有機化合物を銅とともに加熱すると、
揮発性のハロゲン化銅が生じ、炎が青緑色～緑色を呈します。
以下では他の選択肢について解説します。
選択肢1
1 本品に塩酸を加えて加熱した液は、
亜硝酸ナトリウム試液、アミド硫酸アンモニウム試液を加えた後、
N，N-ジエチル-N ′-1-ナフチルエチレンジアミンシュウ酸塩試液を加えると
赤紫色を呈する。
この反応は本品の確認試験として適切ではありません。
この反応は、芳香族第一級アミンの確認に用いられます。
構造中に芳香族第一級アミンがあれば、
亜硝酸ナトリウムによるジアゾ化と、その後のカップリングによって赤紫色を呈します。
元から芳香族第1級アミン構造を有する物質の他、
加水分解や還元反応などを経て芳香族第1級アミン構造を生成する物質の確認試験にも使用されます。
本品には芳香族第一級アミンが存在しないため、
確認試験として適切ではありません。
選択肢2
2 本品を直火で加熱するとき、紫色のガスを発生する。
この反応は本品の確認試験として適切ではありません。
直火で加熱して紫色のガスを生じるのは、
一般にヨウ素が気体として遊離した場合にみられる性質です。
本品にはヨウ素が存在しないため、
確認試験として適切ではありません。
選択肢3
3 本品の水溶液にニンヒドリン試液を加え、水浴中で加熱するとき、
液は紫色を呈する。
この反応は本品の確認試験として適切ではありません。
ニンヒドリン反応は、
第１級アミノ酸や第2級アミノ酸の確認試験です。
1級アミンと反応して青色～青紫色にを色し、
2級アミンと反応して黄色～黄橙色に呈色します。